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メイラード反応生成物(MRP)

MRPは食品の栄養価の指標としても広く利用されており、化粧品、バイオテクノロジー、食品および医薬品産業で幅広い興味が持たれています。MRPは食品中の必須アミノ酸の含量を減少させ、食品の栄養価に影響を与えます。また、食品の保存や処理中の品質悪化にも重大な役割を果たします。薬理学的見地からは腎障害を引き起こし発がん性を示すほかに、抗アレルギー活性、抗生物質活性や抗変異原性や抗酸化性を示します。

概要

図1. メイラード反応化合物の生成過程

図1.メイラード反応化合物の生成過程

肉類をはじめとする食品にはアルギニンやリシン等のアミノ酸が豊富に含まれています。アルギニンやリシンの側鎖官能基はグルコースやラクトース等の還元糖と反応し、アマドリ反応生成物を形成します。この中間生成物は特に高温で分解し、多くの食品で独特のにおいを生じる多様なメイラード反応生成物(MRP)を生じます。

さらに、MRPは食品の栄養価の指標としても広く利用されており、化粧品、バイオテクノロジー、食品および医薬品産業で幅広い興味が持たれています。MRPは食品中の必須アミノ酸の含量を減少させ、食品の栄養価に影響を与えます。また、食品の保存や処理中の品質悪化にも重大な役割を果たします。

薬理学的見地からは腎障害を引き起こし発がん性を示すほかに、抗アレルギー活性、抗生物質活性や抗変異原性や抗酸化性を示します。

図2. 食品産業ならびにバイオテクノロジー産業での活用

図2.食品産業ならびにバイオテクノロジー産業での活用

Furosine含有量の分析は牛乳・乳製品に対する熱処理の影響や、粗乳・低温殺菌牛乳に対するUHT(Ultra high temperature heating method、超高温加熱処理法)や粉ミルクの添加の有無を評価することができる画期的な手法です。

牛乳に含まれるメイラード反応による生成物のうち最も安定した生成物であり、HPLCによって分析することが可能であるため、このテストは、乳製品・栄養食品業界で広く使用されています。

アルギニン由来のメイラード反応化合物

Argpyrimidine

Argpyrimidineは蛍光を示すmethylglyoxalとアルギニンの付加誘導体です。

表1. Argpyrimidine製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
FAA5530.0100Fmoc-L-Argpyrimidine(Pbf,TBMS)-OH

C45H58N4O8SSi843.11100mg(S)-2-(9-Fluorenylmethyloxycarbonylamino)-5-(N-(4,6-dimethyl-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrimidin-2-yl)-2,2,4,6,7-pentamethyl-2,3-dihydrobenzofuran-5-sulfonamido) pentanoic acid
FAA5530.0250Fmoc-L-Argpyrimidine(Pbf,TBMS)-OHC45H58N4O8SSi843.11250mg(S)-2-(9-Fluorenylmethyloxycarbonylamino)-5-(N-(4,6-dimethyl-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrimidin-2-yl)-2,2,4,6,7-pentamethyl-2,3-dihydrobenzofuran-5-sulfonamido) pentanoic acid
FAA5530.1000Fmoc-L-Argpyrimidine(Pbf,TBMS)-OHC45H58N4O8SSi843.111g(S)-2-(9-Fluorenylmethyloxycarbonylamino)-5-(N-(4,6-dimethyl-5-(t-butyldimethylsilyloxy)pyrimidin-2-yl)-2,2,4,6,7-pentamethyl-2,3-dihydrobenzofuran-5-sulfonamido) pentanoic acid
HAA3050.0005Argpyrimidine (TFA salt)C11H18N4O3195143-52-3 net254.295mg(S)-2-amino-5-(5-hydroxy-4,6-dimethylpyrimidin-2-ylamino)pentanoic acid trifluoroacetic acid salt
HAA3050.0010Argpyrimidine (TFA salt)C11H18N4O3195143-52-3 net254.2910mg(S)-2-amino-5-(5-hydroxy-4,6-dimethylpyrimidin-2-ylamino)pentanoic acid trifluoroacetic acid salt

G-H1

G-H1はglyoxalとアルギニン残基から誘導体化されたhydroimidazolone異性体の一種です。

表2. G-H1製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA2970.0010G-H1C8H14N4O3207856-23-3214.2210mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer
HAA2970.0050G-H1C8H14N4O3207856-23-3214.2250mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer
HAA2971.0005G-H1-13C2C6[13C]2H14N4O3216.215mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer-13C2
HAA2971.0010G-H1-13C2C6[13C]2H14N4O3216.2110mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer-13C2

G-H2

G-H2はglyoxalとアルギニン残基から誘導体化されたhydroimidazolone異性体の一種です。

表3. G-H2製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA2970.0010G-H1C8H14N4O3207856-23-3214.2210mgGlyoxal-Glyoxal-hydroimidazolone isomer
HAA2970.0050G-H1C8H14N4O3207856-23-3214.2250mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer
HAA2971.0005G-H1-13C2C6[13C]2H14N4O3216.215mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer-13C2
HAA2971.0010G-H1-13C2C6[13C]2H14N4O3216.2110mgGlyoxal-hydroimidazolone isomer-13C2

G-H3

G-H3はglyoxalとアルギニン残基から誘導体化されたhydroimidazolone異性体の一種です。

表4. G-H3製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3280.0010G-H3 (TFA salt)C8H14N4O3194494-49-0 net214.2210mg(S)-2-amino-5-(2-amino-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-yl)pentanoic acid trifluoroacetic acid salt
HAA3280.0050G-H3 (TFA salt)C8H14N4O3194494-49-0 net214.2250mg(S)-2-amino-5-(2-amino-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-yl)pentanoic acid trifluoroacetic acid salt

MG-H1

MG-H1はmethylglyoxalとアルギニン残基から誘導体化されたhydroimidazolone異性体の一種です。

表5. MG-H1製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3000.0010MG-H1 (TFA salt)C9H16N4O3149204-50-2 net228.2510mgMethylglyoxal-hydroimidazolone isomer trifluoroactic acid salt
HAA3000.0050MG-H1 (TFA salt)C9H16N4O3149204-50-2 net228.2550mgMethylglyoxal-hydroimidazolone isomer trifluoroactic acid salt
HAA3001.0005MG-H1-d3 (TFA salt)C9H13D3N4O3231.275mgTrideuteromethylglyoxal-hydroimidazolone isomer trifluoroactic acid salt
HAA3001.0010MG-H1-d3 (TFA salt)C9H13D3N4O3231.2710mgTrideuteromethylglyoxal-hydroimidazolone isomer trifluoroactic acid salt

MG-H2

MG-H2はmethylglyoxalとアルギニン残基から誘導体化されたhydroimidazolone異性体の一種です。

表6. MG-H2製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3320.0010MG-H2C9H16N4O31232154-60-7 net228.2510mg(S)-2-amino-5-(2-amino-5-methyl-4-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-yl)pentanoic acid acetic acid salt (mixture of two diastereoisomers)
HAA3320.0050MG-H2C9H16N4O31232154-60-7 net228.2550mg(S)-2-amino-5-(2-amino-5-methyl-4-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-yl)pentanoic acid acetic acid salt (mixture of two diastereoisomers)

MG-H3

MG-H3はmethylglyoxalとアルギニン残基から誘導体化されたhydroimidazolone異性体の一種です。

表7. MG-H3製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3330.0010MG-H3 (TFA salt)C9H16N4O31596174-76-3 net228.2510mg(S)-2-amino-5-(2-amino-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-yl)pentanoic acid trifluoroacetate (mixture of two diastereoisomers)
HAA3330.0050MG-H3 (TFA salt)C9H16N4O31596174-76-3 net228.2550mg(S)-2-amino-5-(2-amino-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-1-yl)pentanoic acid trifluoroacetate (mixture of two diastereoisomers)

Pentosidine

Pentosidineではアルギニンとリシンがペントースでクロスリンクされています。この化合物は老化や各種疾病のマーカーとなります。化合物は蛍光を発し、HPLCにおいてUVで検出可能です。

表8. Pentosidine製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3030.0002Pentosidine (TFA salt)C17H27N6O4124505-87-9 net379.432mg2-((S)-4-amino-4-carboxybutylamino)-4-((S)-5-amino-5-carboxypentyl)-1H-imidazo[4,5-b]pyridin-4-ium trifuoroacetic acid salt
HAA3030.0005Pentosidine (TFA salt)C17H27N6O4124505-87-9 net379.435mg2-((S)-4-amino-4-carboxybutylamino)-4-((S)-5-amino-5-carboxypentyl)-1H-imidazo[4,5-b]pyridin-4-ium trifuoroacetic acid salt
HAA3030.0010Pentosidine (TFA salt)C17H27N6O4124505-87-9 net379.4310mg2-((S)-4-amino-4-carboxybutylamino)-4-((S)-5-amino-5-carboxypentyl)-1H-imidazo[4,5-b]pyridin-4-ium trifuoroacetic acid salt

システイン由来のメイラード反応化合物

2-SC

組織中のタンパク質の生理的pH条件下でフマル酸へのシステインのMichael付加が起こります。2-SCはその際に形成される構造の模倣体です。

表9. 2-SC製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3060.00102-SCC7H11NO6S547764-73-8237.2310mgS-(2-Succinyl)-L-cysteine
HAA3060.00502-SCC7H11NO6S547764-73-8237.2350mgS-(2-Succinyl)-L-cysteine
HAA3061.00022-SC-d2C7H9D2NO6S239.242mgS-(2-Succinyl)-L-cysteine-d2
HAA3061.00102-SC-d2C7H9D2NO6S239.2410mgS-(2-Succinyl)-L-cysteine-d2

CMC

CMCは安定な終末糖化産物で、糖化の潜在的マーカーとして使用可能です。

表10. CMC製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA1077.0025CMCC5H9NO4S638-23-3179.1925mg
S-Carboxymethyl-L-cysteine
HAA1077.0100CMCC5H9NO4S638-23-3179.19100mg
S-Carboxymethyl-L-cysteine
HAA3230.0005CMC-13C2C3[13C]2H9NO4S181.185mgS-[13C2]-carboxymethyl-L-cysteine
HAA3230.0010CMC-13C2C3[13C]2H9NO4S181.1810mgS-[13C2]-carboxymethyl-L-cysteine

リシン由来のメイラード反応化合物

CML

CMLは糖尿病、老化に伴う疾病や熱による食品の劣化に関するマーカーです。

表11. CML製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
FAA3620.0250Fmoc-L-CML(OtBu)(Boc)-OHC32H42N2O8866602-35-9582.68250mgN-alpha-(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-N-epsilon-t-butyloxycarbonyl-N-epsilon-(t-butoxycarbonylmethyl)-L-lysine
FAA3620.1000Fmoc-L-CML(OtBu)(Boc)-OHC32H42N2O8866602-35-9582.681gN-alpha-(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-N-epsilon-t-butyloxycarbonyl-N-epsilon-(t-butoxycarbonylmethyl)-L-lysine
FAA3620.5000Fmoc-L-CML(OtBu)(Boc)-OHC32H42N2O8866602-35-9582.685gN-alpha-(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-N-epsilon-t-butyloxycarbonyl-N-epsilon-(t-butoxycarbonylmethyl)-L-lysine
HAA2950.0050CMLC8H16N2O45746/4/3204.2250mgN-epsilon-carboxymethyl-L-Lysine
HAA2950.0250CMLC8H16N2O45746/4/3204.22250mgN-epsilon-carboxymethyl-L-Lysine
HAA2950.1000CMLC8H16N2O45746/4/3204.221gN-epsilon-carboxymethyl-L-Lysine
HAA2951.0010CML-d2C8H14D2N2O4206.2410mgN-epsilon-carboxy[D2]methyl-L-Lysine
HAA2951.0050CML-d2C8H14D2N2O4206.2450mgN-epsilon-carboxy[D2]methyl-L-Lysine
HAA2952.0005CML-d4C8H12D4N2O4936233-18-0208.255mgN-epsilon-carboxymethyl-[D4]-L-Lysine(S)-2-amino-6-(carboxymethylamino)-4,4,5,5-tetradeuterohexanoic acid
HAA2952.0010CML-d4C8H12D4N2O4936233-18-0208.2510mgN-epsilon-carboxymethyl-[D4]-L-Lysine(S)-2-amino-6-(carboxymethylamino)-4,4,5,5-tetradeuterohexanoic acid

Dpd

(+)-Deoxypyridinoline(Dpd)はヒトの尿中で検出される物質で、骨コラーゲン線維の架橋を担う物質です。

骨粗しょう症、関節症及び骨癌のような様々な骨関連疾患の生化学マーカーとして使用されます。DhpはHPLCによって測定することができ、疾患の診断における標準物質です。

表12. Dpd製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3240.0002Dpd (TFA salt)C18H29N4O783462-55-9 net413.442mg(+)-Deoxypyridinoline trifluoroacetic acid salt
HAA3240.0005Dpd (TFA salt)C18H29N4O783462-55-9 net413.445mg(+)-Deoxypyridinoline trifluoroacetic acid salt
HAA3240.0010Dpd (TFA salt)C18H29N4O783462-55-9 net413.4410mg(+)-Deoxypyridinoline trifluoroacetic acid salt

CEL

CELは糖尿病、病理学、廊下又は食物の熱損傷のマーカーとして使用可能です。

FAA3630は、任意のペプチド配列中にCELを挿入するための固相合成用ビルディングブロックです。

表13. CEL製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
FAA3630.0250Fmoc-L-CEL(OtBu)(Boc)-OHC33H44N2O8866602-36-0596.71250mgN-alpha-(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-N-epsilon-t-butyloxycarbonyl-N-epsilon-(t-butoxycarbonyleth-1-yl)-L-lysine
FAA3630.1000Fmoc-L-CEL(OtBu)(Boc)-OHC33H44N2O8866602-36-0596.711gN-alpha-(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-N-epsilon-t-butyloxycarbonyl-N-epsilon-(t-butoxycarbonyleth-1-yl)-L-lysine
FAA3630.5000Fmoc-L-CEL(OtBu)(Boc)-OHC33H44N2O8866602-36-0596.715gN-alpha-(9-Fluorenylmethyloxycarbonyl)-N-epsilon-t-butyloxycarbonyl-N-epsilon-(t-butoxycarbonyleth-1-yl)-L-lysine
HAA2940.0050CELC9H18N2O45746/3/2218.2550mg(S)-2-amino-6-(1-carboxyethylamino)hexanoic acid
HAA2940.0100CELC9H18N2O45746/3/2218.25100mg(S)-2-amino-6-(1-carboxyethylamino)hexanoic acid
HAA2941.0005CEL-d4C9H14D4N2O4222.275mg(S)-2-amino-6-(1-carboxyethylamino)-4,4,5,5-tetradeuterohexanoic acid
HAA2941.0010CEL-d4C9H14D4N2O4222.2710mg(S)-2-amino-6-(1-carboxyethylamino)-4,4,5,5-tetradeuterohexanoic acid

Fmoc-L-Lys(Boc,Fructose)-OH

アマドリ修飾ペプチドの固相合成ペプチドのためのフルクトースとリシンのコンジュゲートビルディングブロックです。

表14. Fmoc-L-Lys(Boc,Fructose)-OH製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA5540.0001H-L-4Pal-OH*HClC8H10N2O2*HCl37535-49-2166.18*36.451g3-(4-Pyridyl)-L-alanine hydrochloride
HAA5540.0005H-L-4Pal-OH*HClC8H10N2O2*HCl37535-49-2166.18*36.455g3-(4-Pyridyl)-L-alanine hydrochloride
HAA5540.0025H-L-4Pal-OH*HClC8H10N2O2*HCl37535-49-2166.18*36.4525g3-(4-Pyridyl)-L-alanine hydrochloride

FFI

FFIは、タンパク質のアミノ基とグルコースから誘導された蛍光分子です。

表15. FFI製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3250.0050FFIC12H8N2O391037-91-1228.250mg2-(2-Furoyl)-4(5)-(2-furanyl)-1H-imidazole
HAA3250.0100FFIC12H8N2O391037-91-1228.2100mg2-(2-Furoyl)-4(5)-(2-furanyl)-1H-imidazole

Furosine

食品の熱的な履歴はFurosineに関するHPLC分析で決定することが可能です。

このため、この化合物は食品の品質管理を含む様々な用途で利用されています。

表16. Furosine製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA2960.0010Furosine (HCl salt)C12H18N2O419746-33-9 net254.2810mg(S)-2-amino-6-(2-(furan-2-yl)-2-oxoethylamino)hexanoic acid hydrochloride salt
HAA2960.0050Furosine (HCl salt)C12H18N2O419746-33-9 net254.2850mg(S)-2-amino-6-(2-(furan-2-yl)-2-oxoethylamino)hexanoic acid hydrochloride salt
HAA2961.0005Furosine-d4 (HCl salt)C12H14D4N2O4258.315mgN-epsilon-(2-furoyl-methyl)-L-[4,4,5,5-D4]-Lysine hydrochloride salt
HAA2961.0010Furosine-d4 (HCl salt)C12H14D4N2O4258.3110mgN-epsilon-(2-furoyl-methyl)-L-[4,4,5,5-D4]-Lysine hydrochloride salt

GALA

GALAは、グルコースおよびリシン残基のアマドリ生成物に由来する終末糖化最終生成物です。

表17. GALA製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3260.0010GALAC8H16N2O4204.2210mgGlycolic acid-lysine-amide
HAA3260.0050GALAC8H16N2O4204.2250mgGlycolic acid-lysine-amide

GOLA

GOLAは、グルコースおよびリシン残基のアマドリ生成物に由来する終末糖化最終生成物です。

表18. GOLA製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3290.0010GOLA (HCl salt)C14H28N4O51704455-01-5 net332.410mg(2S)-amino-6-(2-((5S)-amino-5-carboxypentylamino)acetamido)hexanoic acid hydrochloride salt
HAA3290.0050GOLA (HCl salt)C14H28N4O51704455-01-5 net332.450mg(2S)-amino-6-(2-((5S)-amino-5-carboxypentylamino)acetamido)hexanoic acid hydrochloride salt

GOLD

GOLDでは、glyoxalから誘導化されたimidazoliumが2つのリシンのクロスリンカーとなっています。

表19. GOLD製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3070.0010

GOLD (TFA salt)C15H27N4O4209267-39-0 net327.410mgGlyoxyl-derived lysine dimer trifluoroacetate salt
HAA3070.0050GOLD (TFA salt)C15H27N4O4209267-39-0 net327.450mgGlyoxyl-derived lysine dimer trifluoroacetate salt
HAA3071.0005GOLD-15N2 (TFA salt)C15H27N2[15N]2O4329.395mgGlyoxyl-derived lysine dimer-15N2 trifluoroacetate salt
HAA3071.0010GOLD-15N2 (TFA salt)C15H27N2[15N]2O4329.3910mgGlyoxyl-derived lysine dimer-15N2 trifluoroacetate salt

LAL

LALは、アルカリまたは熱処理後の食物タンパク質に見出される架橋アミノ酸です。

LALは金属キレート剤であり、食品の安全性の評価に使用することが可能で、食品中の熱的損傷のマーカーとして使用することができます。

表20. LAL製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3310.0050LAL (HCl salt)C9H19N3O44418-81-9 net233.2650mgLysinoalanine hydrochloride salt (mixture of two diastereoisomers)
HAA3310.0100LAL (HCl salt)C9H19N3O44418-81-9 net233.26100mgLysinoalanine hydrochloride salt (mixture of two diastereoisomers)

LM

Hydroxypropyl-lysineはマロンジアルデヒドおよびリシン残基に由来するシッフ(Schiff)塩基付加物の還元体です。

表21. LM製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3300.0005LMC9H20N2O3188896-12-0 net204.275mgepsilon-N-3-hydroxypropyl-L-lysine acetic acid salt
HAA3300.0010LMC9H20N2O3188896-12-0 net204.2710mgepsilon-N-3-hydroxypropyl-L-lysine acetic acid salt

MOLD

MOLDではmethylglyoxalから誘導化されたimidazoliumが2つのリシンのクロスリンカーとなっています。

表22. MOLD製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3080.0010MOLDC16H29N4O4209267-80-2 net341.410mgMethylglyoxyl-derived lysine dimer acetic acid salt
HAA3080.0050MOLDC16H29N4O4209267-80-2 net341.450mgMethylglyoxyl-derived lysine dimer acetic acid salt
HAA3081.0005MOLD-15N2C16H29N2[15N]2O4343.415mgMethylglyoxyl-derived lysine dimer-15N2 acetic acid salt
HAA3081.0010MOLD-15N2C16H29N2[15N]2O4343.4110mgMethylglyoxyl-derived lysine dimer-15N2 acetic acid salt

Pyrraline

Pyrralineはグルコースとリシンの反応で生じる後期メイラード反応生成物です。

表23. Pyrraline製品一覧
コード製品名分子式CAS分子量内容量名称
HAA3040.0005PyrralineC12H18N2O474509-14-1254.285mg(2S)-2-amino-6-(formyl-5-hydroxymethyl-pyrrol-1-yl)-hexanoic acid
HAA3040.0010PyrralineC12H18N2O474509-14-1254.2810mg(2S)-2-amino-6-(formyl-5-hydroxymethyl-pyrrol-1-yl)-hexanoic acid